废气处理方法亚硫酸钠循环吸收的双碱法生成的石膏产品价值很低而且往往滞销,为了寻求副产品的出路,美国威尔曼—洛徳公司(Wellman-Lord)开发了一种亚硫酸钠循环吸收法的工艺,又称W-L法。此法的原理是亚硫酸钠溶液循环吸收SO2产生NaHSO3,这种生成物通过热分解使Na2SO3获得再生。热分解释放出的弄SO2气体,可以支撑液态产品。也可以支撑硫酸和硫。生产过程中Na2SO3氧化的结果产生Na2SO4。为了防止氧化,减少Na2SO4的清除量,可以采取有效措施。
W-L法的化学反应过程如下:
Na2SO3+SO2+H2O→2NaHSO3;
补充碱也与SO2反应
Na2CO3+SO2→Na2SO3+CO2;
烟气中的氧将Na2SO3氧化成Na2SO4
Ma2SO3+1/2O2→Na2SO4;
有一些Na2SO4也是由吸收烟气中少量的SO2生成的
2Na2SO3+SO2+H2O→2NaHSO3+Na2SO4;
吸收液的再生
2NaHSO3→Na2SO3+2SO2+3H2O;
高温下可能发生下列歧化反应,要尽量避免
6NaHSO3→2Na2SO4+Na2S2O3+2SO2+3H2O
2NaHSO3+2Na2SO4→2Na2SO4+Na2S2O2+H2O。
W-L法工艺过程包括五个部分:
(1) 烟气预处理;
(2) SO2吸收;
(3) 清楚Na2SO4;
(4) 洗液再生
(5) SO2转化。
废气处理烟气预处理的目的是出去飞灰和氯。烟气温度约为300°F,通过文丘里或喷射式预洗涤器,被冷却到130°F左右,同时被增湿了。采用文丘里预洗涤器比较好,能出去70~80%的残余飞灰和95~99%的氯化物。喷淋塔的压力损失较小,但除飞灰和氯化物的效率比文丘里低。预洗涤器的增湿作用抑制了吸收其中水分的蒸发。预洗涤器的除氯效果很高,这是有益于操作的,并且可减轻腐蚀。飞灰被捕集下来送往泥浆池处理。当吸收了HCl、SO2和CO2以后,泥浆水酸度太大,在送往泥浆池之前要用石灰加以中和。
废气处理经预处理后的烟气在吸收塔至少可除去90%的SO2。净化后的烟气用换热器加热后排放。热源采用高压蒸汽。
由于预洗涤器出去了固体飞灰,洗液比较清洁,吸收塔的产物是NaHSO3,它比Na2SO3更易溶解,因而解决了结构和堵塞问题。
废气处理在操作过程中,要从吸收塔的流出液中去除约15%,进行Na2SO4的净化处理。用冷却—结晶装置把它冷却到0℃左右。Na2SO3和Na2SO4被结晶出来,经离心干滤获得含固体40%的滤饼。滤饼用蒸汽加热干燥,得到的结晶产品是污水混合物,含Na2SO3约30%,并有少量硫代硫酸盐。焦性亚硫酸盐和氯化物被抛弃。干燥器的排气导入主烟道。冷却—结晶器的冷源由介质乙二醇冷冻装置提供。
亚硫酸钠的再生装置包括强制循环蒸发器、冷凝器、凝液脱气塔和倾卸式溶解槽。
冷凝器排出的SO2气流仅含5~10%的水分被压缩和送往转化工段。
转化的产品可以有多种形式。按照操作费用的大小来排列:还原成硫的费用最大;接触法制硫酸次之;生产液态SO2为最小。。
亚硫酸钠循环法的优点如下。
(1) 脱硫效率高,一般效率都在90%以上,常常达97%,净化后的尾气中SO2含量在200ppm以下,负荷排放要求。如果利用回收得的高浓度SO2来制造硫酸,在制酸系统中未转化的SO2可送回烟道气脱硫吸收塔,不会造成只算过程的二次污染。
(2) 能回收硫资源,通常得到高浓度的SO2,若进一步加工可制得98%的硫酸或硫磺。
(3) 利用本法所得SO2制硫酸的设备尺寸小,占地面积省。可以将距离不太远的地区内几个脱硫装置所得的SO2集中到一个制酸厂生产硫酸。利用此法生产硫酸的设备的尺寸比一般硫酸厂的小。
(4) 脱硫装置的操作弹性大。吸收液的用量可随SO2的量而调节,所以对负荷变化适应性大。负荷变化幅度可从60%~100%。吸收液可循环使用,吸收能力高,同时由于解决了结构堵塞问题,所以脱硫装置的可靠性和利用率都很高,并能连续运行。
(5) 能量消耗少,设备费和操作费都比较低。与最廉价的石灰或石灰石湿式吸收过程相比,虽然费用稍高一点,但本法能回收硫。而且脱硫装置的规模愈大,废气中SO2浓度愈高,则经济上愈合算。
废气处理方法亚硫酸钠循环吸收法的不足之处是废气中的氧使一部分Na2SO3氧化为Na2SO4,并消耗一部分碱,所以在生产中必须补充NaOH(或Na2CO3)。因此,减少Na2SO4的生成是降低操作费用的关键。在定期排放Na2SO4过程中含油一部分Na2SO3废液,需要进一步处理,否则会造成二次污染。
废气处理方法亚硫酸钠循环法以其显著的优点正在被广泛应用于废气脱硫过程。目前此法的应用数量仅次于石灰或石灰石湿式洗涤法。